1-進(jìn)樣后起始峰形;2-載體;3-固定液(液膜厚度為df);4-液體流動(dòng)相;
5-溶解在固定液表面溶質(zhì)分子到達(dá)峰的前沿;
6-溶解在固定液內(nèi)部溶質(zhì)分子到達(dá)峰的后尾;7-樣品移除色譜柱時(shí)的峰形
以液液色譜為例,在流動(dòng)相中溶質(zhì)分子的遷移速度依賴于它在液相固定液中的溶解和擴(kuò)散。溶解進(jìn)入固定液層深處的溶質(zhì)分子,其擴(kuò)散離開固定液時(shí),已落在另一些已隨載液向前運(yùn)行的大部分溶質(zhì)分子之后。在上述過程中,載液的流速總是大于溶質(zhì)樣品譜帶的平均遷移速度。當(dāng)載體上涂布的固定液液膜越薄(薄殼型)、載體無吸附效應(yīng)或吸附劑固相表面具有均勻的物理吸附作用時(shí),都可減少譜帶擴(kuò)展。
(2)移動(dòng)流動(dòng)相的傳質(zhì)阻力
在固定相顆粒間移動(dòng)的流動(dòng)相,對處于不同層流的流動(dòng)相分子具有不同的流速,溶質(zhì)分子在緊挨顆粒邊緣的流動(dòng)相層流中的移動(dòng)速度要比在中心層流中的移動(dòng)速度慢,因而引起峰形擴(kuò)展。與此同時(shí),也會(huì)有些溶質(zhì)分子從移動(dòng)快的層流向移動(dòng)慢的層流擴(kuò)散(徑向擴(kuò)散)。這會(huì)使不同層流中的溶質(zhì)分子的移動(dòng)速度趨于一致而減少峰形擴(kuò)展。如圖4所示。

1-進(jìn)樣后的起始峰形;2-移動(dòng)流動(dòng)相在固定相顆粒間構(gòu)成的層流;
3-固定相基體;4-樣品移出色譜柱時(shí)的峰形
(3)滯留流動(dòng)相的傳質(zhì)阻力
柱中裝填的無定形或球形全多孔固定相,其顆粒內(nèi)部的空洞充滿了滯留流動(dòng)相,溶質(zhì)分子在滯留流動(dòng)相的擴(kuò)散會(huì)產(chǎn)生傳質(zhì)阻力。對僅擴(kuò)散到空洞中滯留流動(dòng)相表層的溶質(zhì)分子,其僅需移動(dòng)很短的距離,就能很快的返回到顆粒間流動(dòng)相的主流路,而擴(kuò)散到空洞中滯留流動(dòng)相較深處的溶質(zhì)分子,就會(huì)消耗更多的時(shí)間停留在空洞中,當(dāng)其返回到主流路時(shí)必然伴隨譜帶的擴(kuò)展,如圖5所示。
